Pschorr циклизациясы - Pschorr cyclization
| Pschorr циклизациясы | |||||
|---|---|---|---|---|---|
| Есімімен аталды | Роберт Псчор | ||||
| Реакция түрі | Сақина түзу реакциясы | ||||
| Реакция | |||||
| |||||
| Идентификаторлар | |||||
| Органикалық химия порталы | псхорр-реакция | ||||
| Шарттар | |||||
| Катализатор | мыс | ||||
The Pschorr циклизациясы Бұл атау реакциясы жылы органикалық химия оны ашқан адамның атымен аталған Неміс химик Роберт Псхорр (1868-1930). Ол арқылы хош иісті қосылыстардың молекулааралық алмастыруын сипаттайды арилдиазоний тұздары аралық ретінде және болып табылады катализденген арқылы мыс. Реакция -ның нұсқасы Гомберг-Бахман реакциясы.[1] Келесі реакция схемасында мысалға Pschorr циклизациясы көрсетілген фенантрен:[2]
Реакция механизмі
Псхорр циклизациясы барысында бастапқы қосылыстың диазотизациясы жүреді, осылайша арилдиазоний тұзы аралық болып түзіледі. Ол үшін натрий нитриті қосылады тұз қышқылы алу азот қышқылы. Азот қышқылы протонданып, аралық затқа азот қышқылының басқа эквивалентімен әрекеттеседі 1 кейін диазотизация үшін қолданылады хош иісті амин:
Аралық 1 бастапқы қосылыспен келесідей әрекеттеседі:[3]
Аралық 1 бастапқы қосылыстың амин тобынан сутегі атомын алмастырады. Нитрозо тобы аралық азот қышқылының шығарылуымен өндірілетін жаңа орынбасушы ретінде енгізілген 2. Аралық 2 содан кейін а арқылы әрекет етеді таутомеризм және дегидратация арлдиазоний катионына дейін 3.
Содан кейін азот арлдиазоний катионынан бөлінеді 3 мыс катализаторын қолдану арқылы. Осылайша пайда болған арил радикалы аралық кезеңге сақиналы жабылу арқылы әрекеттеседі 4. Соңында, репоматизация қайтадан мыс катализаторын қолдану арқылы жүреді және фенантрен пайда болады.
Атом экономикасы
Pschorr циклизациясы салыстырмалы түрде жақсы атом экономикасы, өйткені мәні бойынша азот қалдық ретінде шығарылады. Үшін диазотизация, азот қышқылының екі эквиваленті қолданылады, оның бір эквиваленті реакция барысында қайта түзілуде. Мыс тек каталитикалық мөлшерде қолданылады, сондықтан реакцияның атомдық тиімділігіне әсер етпейді. Алайда, атом экономикасын қарастырған кезде, Псхорр циклизациясы тек төмен болатындығын айту керек өнімділік.[2][3]
Әдебиеттер тізімі
- ^ Пшорр, Роберт (1896), «Neue Synthese des Phenanthrens und seiner Derivate», Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (неміс тілінде), 29 (1), 496-501 б., дои:10.1002 / cber.18960290198
- ^ а б Cepanec, Ivica (2004), Биарилдердің синтезі (1-ші басылым), Амстердам: Эльзевье, 25–27 б., ISBN 9780080444123
- ^ а б Ли, Дже Джек (2014), Реакциялардың атауы: егжей-тегжейлі механизмдер мен синтетикалық қосымшалардың жиынтығы (5-ші басылым), Чам: Спрингер, 499-500 б., дои:10.1007/978-3-319-03979-4, ISBN 978-3-319-03979-4, S2CID 93616494