Форельдер ережесі - Troutons rule - Wikipedia

Балқу мен қайнатудың энтальпияларының таза элементтерге арналған балқу мен қайнау температураларына қатысты журнал-сызбасы. Булану энтальпиясы мен қайнау температурасы арасындағы сызықтық байланыс Тротон ережесі болып табылады. Осыған ұқсас қатынас балқу энтальпиясы үшін де көрсетілген.
Тротон ережесін көрсете отырып, өтпелі температураға қарсы таза элементтер үшін балқу мен қайнатудың энтальпиялары

Trouton ережесі деп мәлімдейді булану энтропиясы шамамен бірдей шамада, шамамен 85–88 Дж−1 моль−1, әр түрлі түрлері үшін сұйықтықтар оларда қайнау температурасы.[1] Булану энтропиясы - арасындағы қатынас ретінде анықталады энтальпия булану және қайнау температурасы. Оған байланысты Фредерик Томас Троутон.

Оны функциясы ретінде көрсетуге болады газ тұрақты R:

Осыны айтудың ұқсас тәсілі (Trouton коэффициенті) бұл жасырын жылу байланысты қайнау температурасы шамамен:

.

Trouton ережесін қолдану арқылы түсіндіруге болады Больцманның энтропияға берген анықтамасы сұйық пен бу фазалары арасындағы бос көлемнің (яғни қозғалыс үшін бос орынның) салыстырмалы өзгеруіне.[2] Ол көптеген сұйықтықтарға жарамды; мысалы, энтропия булану толуол 87,30 Дж К құрайды−1 моль−1, бұл бензол 89,45 Дж К құрайды−1 моль−1, және сол хлороформ 87.92 Дж. құрайды−1 моль−1. Ыңғайлы болғандықтан, ереже қайнау температуралары белгілі сұйықтықтардың булану энтальпиясын бағалау үшін қолданылады.

Алайда, ережеде кейбір ерекшеліктер бар. Мысалы, буланудың энтропиясы су, этанол, құмырсқа қышқылы және фтор сутегі болжамды мәндерден алыс. XeF булану энтропиясы6 оның қайнау температурасында ерекше жоғары мәні 136,9 ДжК құрайды−1 моль−1.[3] Троутон ережесін қолдануға болмайтын сұйықтықтардың сипаттамасы олардың молекулалар арасындағы ерекше өзара әрекеттесуі болып табылады сутектік байланыс. Су мен этанолдың булану энтропиясы ережеден оң ауытқуды көрсетеді; өйткені сұйық фазадағы сутектік байланыс фазаның энтропиясын азайтады. Керісінше, құмырсқа қышқылының булану энтропиясы теріс ауытқушылыққа ие. Бұл факт газ фазасында реттелген құрылымның бар екендігін көрсетеді; құмырсқа қышқылы а түзетіні белгілі күңгірт газ фазасында да құрылым. Теріс ауытқу сонымен қатар газ фазасындағы қозған айналмалы күйлердің аз популяциясы салдарынан, әсіресе метан сияқты кішігірім молекулалардағы кішігірім фазалық энтропияның нәтижесінде пайда болуы мүмкін. инерция моменті Мен үлкен айналмалы тұрақты В-ны тудырамын, сәйкесінше айналмалы энергия деңгейлерімен және Максвелл-Больцман таралуы, қозғалмалы айналмалы күйлердің аз популяциясы және демек төмен айналмалы энтропия. Троутон ережесінің жарамдылығын қарастыру арқылы арттыруға болады

Міне, егер Т = 400 K, біз Trouton ережесінің түпнұсқалық тұжырымын табамыз.

Тағы бір теңдеу Тқайнату <2100 K - ΔHқайнату = 87 Тқайнату - 0,4 Дж / К.

Сондай-ақ қараңыз

Әдебиеттер тізімі

  1. ^ Салыстыру Дэвид Уоррен Балл (20 тамыз 2002). Физикалық химия. ISBN  9780534266585. (85 Дж. К.−1 моль−1) және Даниэль Л. Реджер; Скотт Р. Гуд; Дэвид В.Балл (27 қаңтар 2009). Химия: принциптері мен практикасы. ISBN  9780534420123. (88 Дж. К.−1 моль−1)
  2. ^ Shutler, P M E; Cheah, H M (1998). «Больцманның энтропия анықтамасын қолдану». Еуропалық физика журналы. 19 (4): 371–377. Бибкод:1998EJPh ... 19..371S. дои:10.1088/0143-0807/19/4/009. ISSN  0143-0807.
  3. ^ Брюс Кинг, ред. (2005). Бейорганикалық химия энциклопедиясы (2-ші басылым). Вили. ISBN  978-0-470-86078-6.

Әрі қарай оқу