Диирононакарбонил - Diiron nonacarbonyl - Wikipedia

Диирононакарбонил
Атаулар
	IUPAC атауы Диирон нонакарбонил, три-μ-карбонил-бис (трикарбонилирон) (Fe - Fe)
	Басқа атаулар Темір эннеакарбонил
Идентификаторлар
CAS нөмірі	15321-51-4 ;
3D моделі (JSmol )	Интерактивті сурет;
ChemSpider	4807522 ;
ECHA ақпарат картасы	100.035.765
EC нөмірі	239-359-5;
PubChem CID	6096993;
CompTox бақылау тақтасы (EPA)	DTXSID50934700 ;
	InChI InChI = 1S / 9CO.2Fe / c9 * 1-2 ;; Кілт: JCXLZXJCZPKTBW-UHFFFAOYSA-N ; InChI = 1 / 9CO.2Fe / c9 * 1-2 ;; Кілт: JCXLZXJCZPKTBW-UHFFFAOYAN;
	КҮЛМІЗ O = C1 [Fe] 2 (= C = O) (= C = O) (= C = O) C (= O) [Fe] 1 (= C = O) (= C = O) (= C = O) C2 = O;
Қасиеттері
Химиялық формула	Fe2C9O9
Молярлық масса	363,78 г / моль
Сыртқы түрі	апельсин кристалдары
Тығыздығы	2,08 г / см3
Еру нүктесі	100 ° C температурада ыдырайды
Қайнау температурасы	ыдырайды
Суда ерігіштік	ерімейтін
Құрылым
Дипольдік сәт	0 Д.
Қауіпті жағдайлар
Негізгі қауіптер	Уытты
GHS пиктограммалары
GHS сигналдық сөзі	Қауіп
Байланысты қосылыстар
Байланысты темір карбонилдері	Темір пентакарбонил; Тириирон додекакарбонил
Байланысты қосылыстар	Димарганец декакарбонилі; Дикобальт октакарбонил
	Өзгеше белгіленбеген жағдайларды қоспағанда, олар үшін материалдар үшін деректер келтірілген стандартты күй (25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
	тексеру (бұл не ?)
	Infobox сілтемелері

Диирононакарбонил болып табылады бейорганикалық қосылыс бірге формула Fe₂(CO)₉. Бұл металл карбонил ішіндегі маңызды реактив болып табылады металлорганикалық химия және кейде пайдалану органикалық синтез.^[1] Бұл Fe (0) қарағанда реактивті көзі Fe (CO)₅ және өңдеу қаупі аз, себебі ол ұшпайтын. Бұл қышқыл қызғылт сары қатты зат барлық жалпы еріткіштерде іс жүзінде ерімейді.

Синтезі және құрылымы

Бастапқы әдіс бойынша,^[2] Fe (CO) сірке қышқылының ерітіндісін фотолиздеу₅ Fe шығарады₂(CO)₉ жақсы өнімде:^[3]^[4]

2 Fe (CO)₅ → Fe₂(CO)₉ + CO

Fe₂(CO)₉ Fe (CO) жұбынан тұрады₃ үш көпірлі СО лигандары арқылы байланысқан орталықтар. Ескі оқулықтарда Fe-Fe байланысы көрсетілгенімен 18 электронды ереже (Fe-ден 8 валенттік электрондар, екеуі де терминалды карбонилдерден, әрқайсысы көпіршігі бар карбонилдерден және екіншісі металл-метал байланысында Fe атомынан), теориялық талдаулар тұрақты Fe-Fe байланысының жоқтығын дәйекті түрде көрсетті:^[5] бұл соңғы модель Fe-C-Fe үш орталық-екі электронды ұсынады »банан байланысы «көпіршігі бар карбонилдердің бірі үшін. Минор изомері С-мен бірге кристалданған₆₀. Темір атомдары эквивалентті және октаэдрлік молекулалық геометрия. Fe құрылымын түсіндіру₂(CO)₉ қиын болды, өйткені оның төмен ерігіштігі кристалдардың өсуін тежейді. The Mößbauer спектрі D-ге сәйкес бір квадруполды дублетті ашады_{3 сағ}-симметриялық құрылым.

Реакциялар

Fe₂(CO)₉ Fe (CO) типті қосылыстардың ізашары болып табылады₄L және Fe (CO)₃(диен). Мұндай синтездер әдетте өткізіледі THF шешім. Бұл конверсияларда аз мөлшерде Fe ұсынылады₂(CO)₉ келесі реакцияға сәйкес ериді:^[6]

Fe₂(CO)₉ → Fe (CO)₅ + Fe (CO)₄(THF)

Аллом бромды диирон нонакарбониліне тотықтырғыш қосқанда, болады аллил темір (II) туындысы:^[7]

Fe₂(CO)₉ + BrCH₂CH = CH₂ → FeBr (CO)₃(C₃H₅) + CO + Fe (CO)₅

Циклобутидиенирон трикарбонил 3,4-дихлорциклобутенді қолдану арқылы ұқсас түрде дайындалады:^[8]

C₄H₄Cl₂ + 2 Fe₂(CO)₉ → (C₄H₄) Fe (CO)₃ + 2 Fe (CO)₅ + 2 CO + 2 FeCl₂.

Fe₂(CO)₉ сонымен қатар циклопентадиенондарды тор арқылы синтездеу кезінде қолданылған [2 + 3] -циклдік шығарылым дибромокетондардан, Ноори [3 + 2] реакциясы деп аталады.^[9]

Fe төмен температуралы ультрафиолет / виз фотолизі₂(CO)₉ Fe құрайды₂(CO)₈ қанықпаған кешен, сонымен қатар СО көпірлі және изомерлер шығарады.^[10]

Әдебиеттер тізімі

^ Эльшенбройх, С .; Salzer, A. ”Organometallics: A қысқаша кіріспе” (2-ші Ed) (1992) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
^ Эдмунд Шпейер; Ганс Вольф (1924). «Über die Bildungsweise von Eisen-nonacarbonyl aus Eisen-pentacarbonyl». Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 60: 1424–1425. дои:10.1002 / сбер.19270600626.
^ King, R. B. Organometallic Syntes. 1 томдық өтпелі метал қосылыстары; Academic Press: Нью-Йорк, 1965. ISBN 0-444-42607-8.
^ E. H. Braye; В. Хюбель (1966). «Диирон Эннеакарбонил». Инорг. Синт. Бейорганикалық синтездер. 8: 178. дои:10.1002 / 9780470132395.ch46. ISBN 978-0-470-13239-5.
^ Дженнифер С. Грин, Малколм Л. Х. Грин, Джерард Паркин «Ковалентті бейорганикалық қосылыстардағы үш центрлі екі электронды байланыстың пайда болуы және бейнеленуі» Хим. Коммун. 2012, 11481-11503. дои:10.1039 / c2cc35304k
^ F. Альберт Коттон, Ян М.Труппа «Тетрагидрофурандағы диирон нонакарбонилінің реактивтілігі. I. Пиридинететракарбонилирон мен пиразинететракарбонилиронның оқшаулануы және сипаттамасы» Дж. Ам. Хим. Соц., 1974, 96-том, 3438–3443 бб. дои:10.1021 / ja00818a016
^ Путник, Чарльз Ф .; Велтер, Джеймс Дж .; Стаки, Гален Д .; d'Aniello, M. J .; Сосинский, Б.А .; Кирнер, Дж. Ф .; Muetterties, E. L. (1978). «Катализдегі металды кластерлер. 15. Динуклеарлы металлдар кешенін құрылымдық және химиялық зерттеу, Hexacarbonylbis (.eta.3-2-propenyl) diiron (Fe-Fe)». Американдық химия қоғамының журналы. 100 (13): 4107–4116. дои:10.1021 / ja00481a020.
^ Петтит, Р .; Henery, J. (1970). «Циклобутидиенирон трикарбонил». Органикалық синтез. 50: 21. дои:10.15227 / orgsyn.050.0021.
^ Р.Нойори; Йокояма, К .; Хаякава, Ю. (1988). «Α, α'-дибромокетондар мен эмаминдерден тұратын циклопентанондар: 2,5-диметил-3-фенил-2-циклопентен-1-бір». Органикалық синтез.; Ұжымдық көлем, 6, б. 520
^ Сюзан Флетчер; Мартин Полиакофф; Джеймс Дж. Тернер (1986). «Fe-дің құрылымы және реакциялары₂(CO)₈: Жазық поляризацияланған жарықпен және матрицалық оқшаулаумен 13С фотолизді қолданатын IR спектроскопиялық зерттеу ». Инорг. Хим. 25 (20): 3597. дои:10.1021 / ic00240a014.

[1] Эльшенбройх, С .; Salzer, A. ”Organometallics: A қысқаша кіріспе” (2-ші Ed) (1992) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7

[2] Эдмунд Шпейер; Ганс Вольф (1924). «Über die Bildungsweise von Eisen-nonacarbonyl aus Eisen-pentacarbonyl». Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 60: 1424–1425. дои:10.1002 / сбер.19270600626.

[3] King, R. B. Organometallic Syntes. 1 томдық өтпелі метал қосылыстары; Academic Press: Нью-Йорк, 1965. ISBN 0-444-42607-8.

[4] E. H. Braye; В. Хюбель (1966). «Диирон Эннеакарбонил». Инорг. Синт. Бейорганикалық синтездер. 8: 178. дои:10.1002 / 9780470132395.ch46. ISBN 978-0-470-13239-5.

[5] Дженнифер С. Грин, Малколм Л. Х. Грин, Джерард Паркин «Ковалентті бейорганикалық қосылыстардағы үш центрлі екі электронды байланыстың пайда болуы және бейнеленуі» Хим. Коммун. 2012, 11481-11503. дои:10.1039 / c2cc35304k

[6] F. Альберт Коттон, Ян М.Труппа «Тетрагидрофурандағы диирон нонакарбонилінің реактивтілігі. I. Пиридинететракарбонилирон мен пиразинететракарбонилиронның оқшаулануы және сипаттамасы» Дж. Ам. Хим. Соц., 1974, 96-том, 3438–3443 бб. дои:10.1021 / ja00818a016

[7] Путник, Чарльз Ф .; Велтер, Джеймс Дж .; Стаки, Гален Д .; d'Aniello, M. J .; Сосинский, Б.А .; Кирнер, Дж. Ф .; Muetterties, E. L. (1978). «Катализдегі металды кластерлер. 15. Динуклеарлы металлдар кешенін құрылымдық және химиялық зерттеу, Hexacarbonylbis (.eta.3-2-propenyl) diiron (Fe-Fe)». Американдық химия қоғамының журналы. 100 (13): 4107–4116. дои:10.1021 / ja00481a020.

[8] Петтит, Р .; Henery, J. (1970). «Циклобутидиенирон трикарбонил». Органикалық синтез. 50: 21. дои:10.15227 / orgsyn.050.0021.

[9] Р.Нойори; Йокояма, К .; Хаякава, Ю. (1988). «Α, α'-дибромокетондар мен эмаминдерден тұратын циклопентанондар: 2,5-диметил-3-фенил-2-циклопентен-1-бір». Органикалық синтез.; Ұжымдық көлем, 6, б. 520

[10] Сюзан Флетчер; Мартин Полиакофф; Джеймс Дж. Тернер (1986). «Fe-дің құрылымы және реакциялары₂(CO)₈: Жазық поляризацияланған жарықпен және матрицалық оқшаулаумен 13С фотолизді қолданатын IR спектроскопиялық зерттеу ». Инорг. Хим. 25 (20): 3597. дои:10.1021 / ic00240a014.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]